उत्पादों

एंटीट्यूमर सक्रिय कॉम्प्लेक्स Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) के N7/O6 भूमध्यरेखीय बाइंडिंग इंटरैक्शन डीएनए टुकड़े के साथ डी(जीपीजी) को एनएमआर स्पेक्ट्रोस्कोपी द्वारा स्पष्ट रूप से निर्धारित किया गया है।9-एथिलगुआनिन (9-ईटीजीएच) के साथ डायरहोडियम टेट्राएसीटेट के हेड-टू-हेड (एचएच) और हेड-टू-टेल (एचटी) एडक्ट्स के पिछले एक्स-रे क्रिस्टलोग्राफिक निर्धारण से आरएच तक फैले एन7/ओ6 ग्वानिन न्यूक्लियोबेस के अभूतपूर्व ब्रिजिंग का पता चला। -आरएच बंधन.कम pH पर N7 प्रोटोनेशन की अनुपस्थिति और N1-H (pK(a) की अम्लता में उल्लेखनीय वृद्धि, N7 केवल बाध्य प्लैटिनम एडक्ट्स के लिए 8.5 की तुलना में लगभग 5.7), जो कि प्यूरीन H8 (1) के pH निर्भरता अनुमापन द्वारा सुझाई गई है। ) Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) और Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] के लिए H NMR अनुनाद, बिडेंटेट N7/O6 बाइंडिंग के अनुरूप हैं गुआनिन न्यूक्लियोबेस का।Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) आइसोमर्स, H8 (1)H NMR अनुनाद अनुमापन से प्राप्त टी नली से सहमत होते हैं।डायरहोडियम एडक्ट्स Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) और Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) के लिए C6 और C2 के (13)C NMR अनुनादों की तुलना )] अनबाउंड लिगेंड्स की संगत प्रतिध्वनि के साथ [9-ईटीजीएच के लिए पीएच 7.0 पर और डी(जीपीजी) के लिए पीएच 8.0 पर], क्रमशः सी6 और सी2 के लिए लगभग 11.0 और 6.0 पीपीएम डेल्टाडेल्टा के पर्याप्त डाउनफील्ड बदलाव दिखाता है;बाद के बदलाव डिरहोडियम केंद्रों पर O6 के बंधन के प्रभाव और N1-H की अम्लता में आगामी वृद्धि को दर्शाते हैं।Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] के 2D ROESY NMR स्पेक्ट्रम में तीव्र H8/H8 ROE क्रॉस-चोटियाँ ग्वानिन आधारों की आमने-सामने की व्यवस्था को दर्शाती हैं।Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] एडक्ट दो प्रमुख दाएं हाथ के कंफर्मर्स, HH1 R और HH2 R को प्रदर्शित करता है, जिसमें HH1 R असामान्य HH2 R की तुलना में तीन गुना अधिक प्रचुर मात्रा में है। दोनों का पूरा लक्षण वर्णन व्यसनों से 5'-जी चीनी छल्लों का सी3'-एंडो (एन-प्रकार) में पुनरुत्पादन, 3'-जी चीनी रिन जीएस के लिए सी2'-एंडो (एस-प्रकार) संरचना का अवधारण और इसके संबंध में विरोधी अभिविन्यास का पता चला। ग्लाइकोसिल बांड.एनएमआर स्पेक्ट्रोस्कोपी के माध्यम से Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] के लिए प्राप्त संरचनात्मक विशेषताएं सीआईएस-[Pt(NH(3))(2))[d( के समान हैं GpG)]] और आणविक मॉडलिंग अध्ययनों की पुष्टि करें।